Soutenance de thèse de Nicolas MILLE

Utilisation de nanoparticules magnétiques pour la catalyse activée par des champs magnétiques haute fréquence : étude des aspects physiques


Titre anglais : Using magnetic nanoparticles for magnetically activated catalysis: study of physics aspects
Ecole Doctorale : SDM - SCIENCES DE LA MATIERE - Toulouse
Spécialité : Nanophysique
Etablissement : Institut National des Sciences Appliquées de Toulouse
Unité de recherche : UMR 5215 - LPCNO - Laboratoire de Physique et Chimie des Nano-Objets
Direction de thèse : Julian CARREY- Bruno CHAUDRET


Cette soutenance a eu lieu jeudi 19 décembre 2019 à 14h30
Adresse de la soutenance : INSA de Toulouse 135, Avenue de Rangueil 31077 Toulouse Cedex 4 - salle Amphithéâtre Riquet

devant le jury composé de :
Julian CARREY   Professeur   Institut National des Sciences Appliquées de Toulouse   Directeur de thèse
Bruno CHAUDRET   Directeur de Recherche   Laboratoire de Physique et Chimie des Nano-objets   CoDirecteur de thèse
Myrtil KAHN   Directeur de Recherche   Laboratoire de Chimie de Coordination   Examinateur
Rachid BELKHOU   Chargé de Recherche   Synchrotron SOLEIL   Examinateur
Claire WILHELM   Directeur de Recherche   Laboratoire Matière et Systèmes Complexes   Rapporteur
Olivier SANDRE   Directeur de Recherche   Laboratoire de Chimie des Polymères Organiques   Rapporteur
Veronique DUPUIS   Directeur de Recherche   Institut Lumière Matière   Examinateur


Résumé de la thèse en français :  

Le chauffage magnétique de nanoparticules (NPs) soumises à un champ magnétique alternatif a été très étudié au cours des dernières décennies. Une application développée récemment au sein du LPCNO consiste à utiliser ce pouvoir chauffant pour permettre la catalyse à haute température de réactions chimiques. La caractérisation à haute température des nanoparticules n’a pas encore été étudiée. La température à l’échelle nanométrique de leur environnement, là où pourrait se passer la réaction chimique, reste encore méconnue. Au cours de cette thèse, des moyens de mesures ont été mis en place pour caractériser le pouvoir chauffant de NPs à haute température, la dynamique de leur assemblage en chaînes, ainsi que leur température interne. Un pyromètre ainsi qu’un calorimètre en verre ou quartz à double paroi nous ont permis de mesurer la puissance de chauffe de nanoparticules et sa variation en température jusqu’à 150 à 500°C selon les échantillons. Les NPs de Fe2O3, à faible champ coercitif et/ou superparamagnétiques, ont une puissance de chauffe qui diminue avec la température. Les NPs de Co, à forte anisotropie, voient leur puissance de chauffe augmenter avec la température. Des mesures de cycles d’hystérésis haute-fréquence en fonction du temps, effectuées sur un banc développé au cours de cette thèse, ont permis de montrer que la différence drastique observée entre deux échantillons très similaires de NPs de FeC est due à leur capacité ou non à former des chaînes. Une étude plus poussée sur des NPs de FeNi ont permis d’étudier l’influence du champ appliqué et de la fréquence sur la formation de ces chaînes. Enfin, nous avons montré que la mesure de diffraction de rayon X en poudre est un bon moyen d’étudier la température interne de nanoparticules soumises à un champ magnétique alternatif et de la comparer avec celle du substrat sur lequel elles sont supportées. Des mesures effectuées sur une ligne synchrotron sur des échantillons de Fe3O4 n’ont pas montré de gradient de température notable entre les particules et le substrat.

 
Résumé de la thèse en anglais:  

The heating of nanoparticles (NP) under an alternative magnetic field has been widely studied during the last decades. A recently developed application in the LPCNO is to use this heating power to catalyze high temperature chemical reactions. The high temperature characterization of those nanoparticles has not been done yet. The temperature in their close vicinity at the nanoscale, where the reaction could take place, is still unknown. We have developed during this thesis setups to characterize their high temperature heating power, the dynamics of their chains formation and their internal temperature. We have used an infrared pyrometer and a double wall calorimeter made of quartz or glass to measure the heating power and its temperature variation up to 150 to 500 °C depending on the sample. Superparamagnetic Fe2O3 NPs have a decreasing heating power with the temperature, whereas highly anisotropic Co nanorods have an increasing one. Time dependent high frequency hysteresis cycle measurements fulfilled on a setup designed during this thesis have explained that the drastic difference observed between two similar samples of NPs of FeC is due to their ability to form chains or not. We have studied in more detail with FeNi NPs the influence of the field intensity and frequency on the chain formation. Finally, we have shown that powder X-Ray diffraction is a good way to study the internal temperature of the NPs under a high frequency magnetic field and to compare it with the substrate on which they are supported. Measurements done in a synchrotron line on Fe3O4 NPs supported on a mesoporous alumina-silica matrix have shown no noticeable temperature gradient between the particles and the support.

Mots clés en français :Magnétisme, Nanoparticules, Chauffage magnétique, Température,
Mots clés en anglais :   Magnetism, Nanoparticles, Magnetic heating, Temperature,