Cette thèse présente une étude théorique de la structure et de la réactivité des complexes organométalliques des complexes d0 au niveau DFT. Après une introduction des méthodes de chimie théorique utilisées pour la modélisation de la réactivité organométallique, l'étude de la particularité des complexes monometalliques chalcogéniques d'Uranium a montré de nouvelles propriétés et structurè dans des complexes actinides, qui ouvrent la porte à une nouvelle réactivité. Ce travail a été suivi en étudiant la réactivité des complexes d'uranium ainsi que des complexes de thorium et d'autres métaux d0 en parallèles avec des résultats expérimentaux. L'objectif initial était l'activation de petites molécules (H2, CO, CO2, etc.) et les résultats obtenus correspondaient aux résultats expérimentaux et montrent d'autres voies de synthèse. Ce type de complexes a également été étudié sur l'addition d'une variété de molécules plus grosses. Les résultats obtenus nous ont permis d'expliquer le caractère sélectif de ces réactions trouvées expérimentalement. Tous ces résultats mettent en perspective les nouvelles possibilités synthétiques des éléments f et d'autres complexes organométalliques d0. |
This PhD thesis presents a theoretical study of the structure and the reactivity of organometallic complexes of d0 complexes at the DFT level. After an introduction of the methods of theoretical chemistry used for the modelling of organometallic reactivity, a study of the particularity of Uranium terminal chalcogen complexes showed new properties and bonding for actinide complexes that opens the door to new reactivity. This work was followed by studying the reactivity of Uranium complexes as well as others with Thorium and other d0 metals on parallel with experimental results. The initial focus was the activation of small molecules (H2, CO, CO2, etc.) and the results obtained matched with the experimental findings and pointed to alternative synthetic paths. The same type of complexes were also studied in the selective addition of a variety of bigger molecules. The results obtained allowed us to explain the selective of these reactions found experimentally. All these results put into perspective the new synthetic possibilities of f-elements and other d0 organometallic complexes. |