Soutenance de thèse de Pauline LOXQ

Ligands carbènes N-hétérocycliques fonctionnalisés chiraux pour les réactions de couplage C-C asymétriques.


Titre anglais : Chiral, functionalised N-heterocyclic carbene ligands for asymmetric C-C coupling reactions.
Ecole Doctorale : SDM - SCIENCES DE LA MATIERE - Toulouse
Spécialité : Chimie Organométallique et de Coordination
Etablissement : Université de Toulouse
Unité de recherche : UPR 8241 - LCC - Laboratoire de Chimie de Coordination
Direction de thèse : Agnès LABANDE


Cette soutenance a eu lieu vendredi 14 novembre 2014 à 14h00
Adresse de la soutenance : LCC, 205 route de Narbonne 31077 Toulouse - salle Fernand Gallais

devant le jury composé de :
Agnès LABANDE   CR1   LCC   Directeur de thèse
Stéphane BELLEMIN-LAPONNAZ   DR2   Université de Strasbourg   Rapporteur
Gérard BUONO   Professeur   Université Aix-Marseille   Rapporteur
Blanca MARTIN-VACA   Professeur   Université Paul Sabatier Toulouse 3   Examinateur


Résumé de la thèse en français :  

L'accès à de nouvelles molécules bioactives nécessite des méthodologies de synthèse
permettant l'obtention privilégiée d'un seul énantiomère. La catalyse asymétrique en général
et la réaction de Suzuki-Miyaura asymétrique en particulier s'inscrivent dans cette démarche.
Notre projet s'axe dans cette thématique, dans l'optique de développer de nouveaux
catalyseurs chiraux pour la réaction de Suzuki-Miyaura asymétrique.
Deux familles de complexes de palladium à ligands ferrocéniques chiraux bifonctionnels
NHC/phosphine et NHC/amine ont été développés. La première famille de complexes a été
synthétisée, caractérisée et utilisée dans la catalyse de la réaction de Suzuki-Miyaura
asymétrique. L'accès à une deuxième famille de complexes à ligands hémilabiles NHC/amine
a été possible via une voie de synthèse originale. De plus, un carbène libre imidazol-2-ylidène
directement lié au ferrocène a été isolé et caractérisé.
Enfin, dans l'objectif de développer de nouveaux catalyseurs électrochimiquement actifs, de
nouveaux composés macrocycliques de type phthalocyanine présentant des unités
ferrocéniques au sein de leur système π ont été synthétisés.

 
Résumé de la thèse en anglais:  


The access to new biologically active molecules requires synthetic methodologies that could
allow the synthesis of only one enantiomer. Asymmetric catalysis in general and asymmetric
Suzuki-Miyaura coupling in particular are part of this strategy. Our purpose in this field is to
develop new chiral catalysts for the asymmetric Suzuki-Miyaura reaction.
Two families of palladium complexes bearing chiral bifunctional ferrocenyl NHC/phosphine and
NHC/amine ligands have been developed. The first family of complexes has been synthesised,
fully characterised and used as catalysts for the asymmetric version of the Suzuki-Miyaura
reaction. The second family of complexes bearing hemilabile NHC/amine ligands has been
obtained via an original synthetic pathway. In addition, a free carbene directly connected to the
ferrocenyl unit has been successfully isolated and characterised.
Finally, in order to develop new redox-active catalysts, new phthalocyanine-type macrocycles
containing ferrocenyl units fused in their π system have been successfully synthesised.

Mots clés en français :Ligands NHC, NHC Chiraux, Catalyse, Catalyse Asymétrique, Carbènes fonctionnalisés,
Mots clés en anglais :   NHC Ligands, Chiral NHC, Catalysis, Asymmetric catalysis, functionalised carbene,