Ce travail porte sur la chimie des dérivés ambiphiles combinant une base et un acide de Lewis de type PE (E = B, Al).
Le premier chapitre aborde l'étude d'adduits de type phosphine-borane et phosphine-borénium en positions peri d'un noyau naphthalène. Dans une première partie, l'influence du squelette carboné ainisi que des substituants portés par le bore sur l'interaction donneur-accepteur P B au sein d'une famille de phosphine-boranes a été étudiée par des méthodes expérimentales et théoriques. Dans une deuxième partie, ce système a été étendu à la préparation de boréniums stabilisés intramoléculairement par la phosphine. L'acidité de ces espèces cationiques du bore ainsi que leur réactivité vis-à-vis de petites molécules ont été étudiés.
Le deuxième chapitre porte sur l'étude en coordination d'un ligand monophosphine-alane à espaceur Csp2 vis-à-vis des métaux chlorures des groupes IX à XI. L'influence de la nature du fragment métallique sur le mode de coordination du ligand ambiphile a été étudiée avec une emphase particulière sur la coordination à l'or(I) qui permet d'accéder à des espèces métalliques électrodéficientes.
Le troisième chapitre explore plus avant la chimie de coordination du ligand monophosphine-alane et se concentre sur le comportement de type Z d'un tel ligand. La capacité de l'aluminium à accepter un transfert de densité électronique de la part de l'or(I) et du platine(0) a été étudiée par des méthodes expérimentales et théoriques. |
This work deals with the chemistry of ambiphilic derivatives that combine a Lewis base and a Lewis acid of general formula PE (E = B, Al).
The aim of the first chapter is the study of phosphine-borane and phosphine-borenium adducts in peri position of a naphthalene backbone. In a first part, the influence of the naphthyl backbone and the substituents at boron on the P B donor-acceptor interaction was studied. In a second part, this system was applied to the synthesis of intramolecularly phosphorus stabilized boreniums. The Lewis acidity as well as the reactivity of such species toward small molecules have been studied.
The second chapter focuses on the coordination chemistry of a phosphine-alane ambiphilic ligand containing a Csp2 linker toward M-Cl bonds in transition metal fragments of groups IX to XI. The gold chemistry has been studied particularly in details, as it can lead to very electron deficient species.
The third chapter further explores the coordination chemistry of the phosphine-alane ligand and focuses on its ability to behave as a Z-type ligand. The propensity of the aluminum atom to accept electron density from gold(I) and platinum(0) has been assessed by experimental and computational means. |