Cette thèse présente une étude théorique au niveau DFT de la structure et de la réactivité de complexes organométalliques d'actinides et de lanthanides, en particulier vis-à-vis de petites molécules telles que le dioxyde de carbone. Après une introduction générale aux méthodes de la chimie théorique employées dans le traitement statique de la réactivité des éléments f, une étude de la participation des électrons 5f dans la réactivité de l'uranium IV est discutée. Ensuite, une étude de la réactivité de complexes d'uranium III avec CO2 et autres molécules isolobales est présentée. Une nouvelle manière de calculer l'étape d'oxydation avec un pseudopotentiel à grand coeur est discutée et l'importance de la prise en compte des effets stériques est soulignée. Cette étude est élargie à des complexes de samarium. Enfin, la réactivité entre un complexe de cérium et MeOSO2Me est présentée. |
This thesis presents a theoretical study at the DFT level of the structure and the reactivity of organometallic actinide and lanthanide complexes, in particular with small molecules such as carbon dioxide. After a general introduction about theoretical chemistry methods used for the static treatment of the reactivity of f-elements, a study about the participation of 5f electrons in the reactivity of uranium IV has been discussed. Then, a study about the reactivity of uranium III complexes with CO2 and isolobal molecules is presented. A new way to compute the oxidation step with a large core pseudopotential is discussed and the importance of the steric effects is underlined. This study is then done for samarium complexes. Finally, the reactivity between a cerium complex and MeOSO2Me is presented. |