Les complexes de tricarbonylrhénium(I) suscitent un intérêt croissant en raison de leur stabilité, de leur faible toxicité et de leurs propriétés physicochimiques attractives, ouvrant la voie à des applications variées en catalyse, en médecine et en imagerie, ainsi que dans le domaine émergent des matériaux photoluminescents. Dans ce contexte, les complexes binucléaires ont été peu explorés, alors que la présence de deux centres métalliques sur la même molécule permet de moduler et de renforcer certaines propriétés, et même d’en faire apparaître de nouvelles. Aussi, cette thèse a pour objectifs la conception, la synthèse, et l’étude spectroscopique de nouveaux complexes homobinucléaires de tricarbonylrhénium(I). Ceux-ci ont été systématiquement comparés à leurs homologues mononucléaires. Les complexes binucléaires diffèrent par la nature du ligand pontant entre les deux centres métalliques, ainsi que par la nature de la pince chélatante, initialement de type 3-(2-pyridyl)-1,2,4-triazole (pyta), puis de type 3-(pyridin-2-yl)-1H-pyrazole. Les rendements ont été optimisés grâce à la méthodologie de synthèse. Tous les composés ont été évalués pour leurs propriétés de luminescence à l’état solide avant et après l’application d’un stimulus mécanique, et lors d’un processus d’agrégation afin d’évaluer l’apport d’un deuxième centre métallique sur lesdites propriétés. Des différences remarquables ont été mises en évidence entre les complexes binucléaires et mononucléaires. La dernière partie de ce manuscrit concerne la séparation chirale des différents stéréoisomères d’un complexe binucléaire synthétisé au cours de ce travail. Cette performance inédite ouvre des perspectives d’application dans les domaines où la chiralité joue un rôle important, comme la biologie. L’ensemble de ces travaux vise à élargir la compréhension et les champs d’applications des complexes de tricarbonylrhénium(I) binucléaires. |
Tricarbonylrhenium(I) complexes have attracted increasing interest due to their stability, low toxicity, and physicochemical properties, paving the way for various applications in catalysis, medicine and bioimaging, as well as in the emerging field of photoluminescent materials. In this context, binuclear complexes have been little explored, while the presence of two metal centers on the same molecule allows to modulate and enhance certain properties, and even to reveal new ones. Also, this thesis aims at the design, synthesis, and spectroscopic study of new homobinuclear complexes of tricarbonylrhenium(I). These were systematically compared to their mononuclear counterparts. Binuclear complexes differ in the nature of the ligand bridging the two metal centers, as well as in the nature of the chelating pincer, initially of type 3-(2-pyridyl)-1,2,4-triazole (pyta), then of type 3-(pyridin-2-yl)-1H-pyrazole. The yields have been optimized thanks to the synthesis methodology. All compounds were evaluated for their solid state luminescence properties before and after the application of a mechanical stimulus, and during an aggregation process to evaluate the contribution of a second metal center on these properties. Remarkable differences were highlighted between binuclear and mononuclear complexes. The last part of this manuscript deals with the chiral separation of the distinct stereoisomers of a binuclear complex synthesized during this work. This unprecedented performance opens up application prospects in fields where chirality plays an important role, such as biology. The whole work allows to broaden the understanding and fields of application of binuclear tricarbonylrhenium(I) complexes. |